电解净化法是借助电解使污染物在电极上氧化或还原而变成无害物，从而达到净化废水的目的。电解净化法按照净化机理可分为电解氧化法、电解还原法、电解凝聚法和电解浮上法。电解净化法具有简单、快速、高效，设备紧凑，占地面积小，能一次性处理多种污染物的特点，因而在水处理中得到广泛的应用。
1、电解氧化法处理含氰废水
废水中的CN-可直接在阳极上直接电解氧化，也可以在废水中添加NaCl，使Cl-先在阳极上放电生成新生态的氯原子，并以它作为氧化剂氧化废水中的氰化物。电解一般采用石墨板作阳极，并用压缩空气搅拌，为了提高水的电导率，应添加少量NaCl。为防止有害气体逸入大气，应采用全封闭式电解槽。
2、电解还原法处理含铬废水
废水中铬（Ⅵ）通常以Cr2O72-和CrO42-的形式存在，若在废水中加入少量食盐，以铁板为阳极和阴极进行电解，在直流电的作用下，铁阳极溶解产生Fe2+，将六价铬还原成三价铬，阴极即有一部分六价铬被还原，同时还发生H+的还原并析出氢气。由于H+在阴极上的还原，废水由弱酸性变成弱碱性，使铬、铁以氢氧化物沉淀析出而被除去。
3、电解凝聚法和电解浮上法
（1）电解凝聚法
废水采用铁、铝等金属为阳极进行电解时，阳极发生氧化作用，溶解出Fe3+、Al3+等离子，再经一系列的水解聚合或氧化过程，生成不溶于水的单核、多核羟基配合物以及氢氧化物。这些微粒对废水中的胶体粒子有很强的凝聚和吸附活性，使废水中的胶态杂质及悬浮杂质发生絮凝沉淀而分离的过程叫做电解凝聚，也称电混凝。
（2）电解浮上法
废水电解时，由于水的电解及有机物的电解氧化，在电极上会有等H2、O2、CO2、Cl2等气体析出，借助于这些电极上析出的微小气泡而浮上分离疏水性杂质微过程叫电解浮上法，也称电浮法。
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